LACVP這類方式命名的基組的含義

LACVP這類方式命名的基組的含義

文/Sobereva @北京科音

First release: 2013-Nov-16   Last update: 2018-Oct-17

 

這類基組的命名是來自Jaguar程序，詳見Jaguar手冊。它們都是混合基組，對輕原子用全電子基組，對重原子用Hay和Wadt開發的Los Alamos贗勢基組。故開頭兩個字母是LA。這類贗勢對于超過Kr的元素考慮了質量-速度和Darwin相對論校正。

LAV系列代表只考慮價層（V=valence），即lanl1系列。對于主族元素只考慮最高的s和p殼層，對過渡金屬只考慮最高的s,p,d殼層。LAV1表示贗勢基組完全收縮成為極小基（lanl1MB）；LAV2代表贗勢基組最后一個層高斯函數去收縮成為雙zeta基（lanl1DZ）；LAV3代表贗勢基組所有s函數去收縮，且最后一層p和d高斯函數去收縮，算是準三zeta（對于比如Fe，p高斯函數本來就只有2層，而有5層d）。

LAV1/2/3x對于Na-Bi都是用相應贗勢基組，x的字母代表對H-Ne這些輕元素用什么全電子基組。S=STO-3G，D=D95V，P=6-31G。有五種組合，即LAV1S、LAV2D、LAV2P、LAV3D、LAV3P。

LACV代表價層和亞價層都考慮進去（C代表最外層core軌道），即lanl2系列。LACV是雙zeta，即lanl2dz；LACV3是Schrodinger公司的人自己搞的，對LACV做了去收縮，是準三zeta。

LACV系列基組除了自己定義了贗勢的原子外，對于其它原子的處理各不相同：LACVD對于H-Ne用D95V，對于Na-Ar,Zn-Kr, Cd-Xe, Hg-Bi用的是LAV3D贗勢基組；LACVP對于H-Ar用6-31G，對于Zn-Kr, Cd-Xe, Hg-Bi用的是LAV3P贗勢基組。LACV3P對于H-Ar用6-311G，對于Zn-Kr, Cd-Xe, Hg-Bi用的是LAV3P贗勢基組。

如果自行加上彌散或者極化，還衍生出不同的名字。這樣的名字往往搞得很亂，不同文獻中意義可能不一，應注意看文章的說明。例如有的文章中LACVP++**就是LACVP當中6-31G改為6-31++G**。LACVP+(2f)是LACV3P對贗勢描述的原子加上兩個f和一個彌散得到的。

這里我特意要強調，LACVP這類方式命名是非常惡心的！是極度非主流的！大家絕對不要效仿某些文章來使用這種基組命名！基組怎么選用最合理，這里寫得極其明確：
談談量子化學中基組的選擇
http://www.shanxitv.org/336（http://bbs.keinsci.com/thread-3545-1-1.html）
談談贗勢基組的選用
http://www.shanxitv.org/373（http://bbs.keinsci.com/thread-5625-1-1.html）